一、 [选择题(选择一个正确答案,每小题3 分,20 题共 60 分)
1. 液体沸腾过程中,下列物理量中数值增大的是····························( )
A. [摩尔熵
B. 摩尔自由能
C.蒸气压
D. 液体质量
2. 关于基元反应的论述,不正确的是·······································( )
A. 基元反应的逆反应也是基元反应
B. 没有单分子基元反应
C. 反应总级数等于反应的分子数
D. 分子数大于3的反应不可能是基元反应
3. 下列元素中,性质最相似的一组是····································( )
A. Zr, Hf B. Mg, Al C. Li, Be D. Co, Ni
4. 下列哪个轨道上的电子在xy平面上出现的概率为0·····················( )
A. 3pz B. 3dx2-y2 C. 3s D. 3dz2
5. 下列物质中,中心原子采取不等性杂化的是····························( )
A.NH4+ B. BI4- C. NCl3 D. BCl3
6. 下列杂化轨道中可能存在的是·······································( )
A. n=1的sp B. n=3的sd C. n=2的sp3 D. 2s 和3p形成的sp
7. 下列分子中只含有一个π34键的是···································( )
A. CO2 B. SiO2 C. SO3 D. SO2
8. [Co(NH3)6]3+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是·( )
A.4,sp3d2 B. 0, sp3d2 C. 0, d2sp3 D. 4, d2sp3
9. 超氧化钠与水反应的产物是·········································( )
A. NaOH 和H2 B. NaOH 和O2
C. NaOH, O2和H2O2 D. NaOH 和H2O2
10. SnCl2溶液具有还原性,在空气中易被氧化为Sn4+,为了防止SnCl2的氧化,可采取的最佳措施是··························································( )
A、 加入还原剂 B、 加入盐酸
C、加入金属锡D、 加入盐酸和金属锡
11. 铜族元素单质被氧化为+1价离子的还原性大小顺序是··················( )
A、Cu>Au>Ag B、Ag>Cu>Au
C、Au>Ag>Cu D、Cu>Ag>Au
12. 氢氟酸是一弱酸,同其它弱酸一样,浓度越大,电离度越小,酸度越大;但浓度大于5M时,则变成强酸。 这点不同于一般弱酸,原因是·······················( )
A、浓度越大,F-与HF的缔合作用越大 B、HF的浓度变化对HF的Ka有影响,而一般弱酸无此性质C、HF2-的稳定性比F-离子强
D、以上三者都是
13. 下列哪个化合物分子中不存在d-pp键·······························( )
A、 HNO2 B、 SO2 C、 H3PO2 D、 H5IO6
14. 下列反应达平衡时,2SO2 (g) + O2 (g) = 2SO3 (g),保持体积不变,加入惰性气体使总压力增加一倍,则·······················································( )
A. 平衡向左移动 B. 平衡向右移动
C. 平衡不发生移动 D. 条件不足,不能判断
15. 根据价层电子对互斥理论,SO32-的空间构型为····························( )
A. 平面三角形 B. V形C. 正四面体D. 三角锥形
16. 下列配体与过渡金属形成配位化合物时,有可能形成反馈π键的配体是······( )
A. CN- B. NH3 C. OH- D. F-
17.干燥H2S气体,可选用的干燥剂是:······································( )
A、浓H2SO4 B、KOH C、P2O5 D、CuSO4
18. 某元素原子基态的电子组态为[Kr]4d105s25p1,它在元素周期表中位于·········( )
A、s 区 B、d 区C、p 区 D、ds 区
19. 下列阴离子的水溶液,若浓度相同,碱性最强的是························( )
A. F-(HF, pKa=3.18)B. CN-(HCN, pKa=9.21)
C. Ac-(HAc, pKa=4.74)D. S2-(H2S, pKa1=6.88, pKa2=12.92)
20. 以下元素的原子半径递变规律正确的是································( )
A. B<C<Al<Si B. C<B<Si<Al
C. B<Al<C<Si D. Al<B<Si<C
二、填空题(共 10 题,每空 1 分,共 20 分)
1. Ca(H2PO4)2、CaHPO4、Ca3(PO4)2在水中溶解度大小的顺序为 > > 。
2. HgS是最难溶的硫化物之一,但可溶于王水和Na2S溶液。Hg(II)在王水和Na2S溶液中存在的形式分别是 和 。向HgCl2溶液中加入氨水可生产白色沉淀,这种沉淀的化学式为 。
3. NH3的沸点比PH3的 ,因为 。
4. 请写出由氧化还原反应 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ →Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 组成的标准状态下的原电池的电池符号: 。
5. 在0.2 mol·L-1HAc溶液中,浓度最大的组分是 ,浓度最小的组分是 。加入少量的固体NaCl后,HAc 的解离度将 ,溶液的离子强度将 。
6.用下列各组量子数表示电子运动状态时,请给出所缺少的量子数所有可能的取值。
(1) [endif]n=3, l=2, m= , ms=+1/2
(2) [endif]n=4, l= , m= -1, ms=+1/2
7. 54号元素Xe的核外电子排布为 。
8. 基态原子的电子排布遵守三条原则,若将电子排布写为1s22s22px22py1则违背了其中的 。
9.HgS的颜色比ZnS的颜色 ,因为 。
10. Cl2O和ClO2分子中,键角的大小关系:Cl2O ClO2。
二、 判断题(共5题,每题2分,共10分)
1. 若HCl溶液的浓度为HAc溶液浓度的2倍,则HCl溶液中H3O+浓度也为HAc溶液中H3O+浓度的2倍。·················································( )
2. Ag2CrO4的溶解度(Ksp = 1.12 ╳ 10-12)在0.001 mol·L-1 AgNO3溶液中比在 0.001 mol·L-1 K2CrO4 溶液中小。········································( )
3. σ键比π键的键能大。·············································( )
4.同离子效应可以使难溶电解质的溶解度降低,因此在溶液中加入与难溶电解质有相同离子的强电解质越多,该难溶电解质的溶解度越小。···················( )
由HAc-Ac-组成的缓冲溶液,若溶液中[HAc]>[Ac-],则该缓冲溶液抵抗外来碱的能力大于抵抗外来酸的能力。···········································( )
[if !supportLists]一、 [endif]计算题(共3题,每题10分,共 30 分)
[if !supportLists]1. [endif]已知: CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g)
ΔfHmθ / kJ·mol-1 -393.51 0 -110.52 -241.82
Smθ / J·mol-1·K-1 213.6 130.57 197.56 188.72
ΔfGmθ / kJ·mol-1 -394.36 0 -137.15 -228.4
(1) [endif]估算反应 CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) 在873K时的标准摩尔吉布斯自由能变和标准平衡常数。
(2) 若系统中各组分气体的分压分别为PCO2 = PH2 = 127 kPa, PCO = PH2O = 76 kPa, 计算该条件下反应的摩尔吉布斯自由能变,并判断反应进行的方向。
2. 在0.3 mol·dm-3的盐酸溶液中通入H2S水溶液至饱和(0.1 mol·dm-3),求溶液中的HS-和S2-的浓度。(已知:Ka1(H2S) = 8.9 ´ 10-8; Ka2(H2S) = 1.2 ´ 10-13)
3.某溶液中含有 Fe3+和Fe2+,浓度都是0.05 mol·L-1,如果要使Fe3+沉淀完全,而Fe2+不生成沉淀,需将溶液pH值控制在什么范围?
(已知:Fe(OH)3的= 2.79 ´ 10-39,Fe(OH)2的= 4.87 ´ 10-17)
二、问答题(共4 题,共 30 分)
1. (7分)根据杂化轨道理论解释NH3的几何构型,写出详细的分析过程。
2. (8分)画出O2的分子轨道能级图,写出分子轨道式,并计算键级,说明O2分子是顺磁性的还是反磁性的。
3. (10分)什么是‘‘镧系收缩’’?镧系收缩的起因是什么?镧系收缩造成了哪些结果?
4. (5分)画出并详细描述乙硼烷的结构。
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