考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。
一、 填空题(共7小题,每空1分,共20分)
1. NaHCO3和Na2CO3组成的缓冲溶液,抗酸成分是_____,抗碱成分是_____,计算该缓冲溶液pH的公式为_____。该缓冲系的有效缓冲范围是_____至_____。已知:H2CO3的pKa1=6.35,pKa2=10.33。
2. 根据酸碱质子理论,HNO3的共轭碱是______;NH3的共轭酸是______。
3. 已知:[Co(NH3)6]Clx呈抗磁性,[Co(NH3)6]Cly呈顺磁性,则x = _____,y =_____。
4. 在液态时,每个HF分子可形成_____个氢键,每个H2O分子可形成_____个氢键。
5. 下列热化学方程式的能量变化各表示什么含义?
(KJ/mol)
例 Na(s)+½Cl2(g)=NaCl(s) -410.9 (生成焓)
(1) HCl(g)=H(g)+Cl(g) 428 _____
(2) Na+(g)+Cl-(g)=NaCl(s) -770.8 _____
6. [Pt(NH3)3Cl]Cl的命名是_____,中心离子是_____,配位体是_____和_____,中心离子的配位数是_____。
7. 在含有AgCl固体的饱和溶液中加入盐酸,则AgCl的溶解度_____;如加入氨水,则其溶解度_____。
二、 选择题(选择正确答案的序号填入括号内)(共20小题,每小题2分,共40分)
( )1. 下列哪一组数值是原子序数19的元素的价电子的四个量子数(依次为n,l,m,ms)
A. 1, 0, 0, +1/2 B. 2, 1, 0, +1/2
C. 3, 2, 1, +1/ D. 4, 0, 0, +1/2
( )2. 描述一确定的原子轨道(即一个空间运动状态),需用以下参数
A. n, l B. n, l, m
C. n, l, m, ms D. 只需n
( )3. 玻尔理论不能解释
A. H原子光谱为线状光谱
B. 在一给定的稳定轨道上,运动的核外电子不发射能量----电磁波.
C. H原子的可见光区谱线
D. H原子光谱的精细结构
( ) 4. 反应 H2(g) + Br2(g)2HBr(g) 的 Kc = 1.86。若将3 mol H2,4 mol Br2和5 mol HBr 放在10 dm3 烧瓶中,则
A. 反应将向生成更多的HBr方向进行
B. 反应向消耗H2的方向进行
C. 反应已经达到平衡
D. 反应向生成更多Br2 的方向进行
( )5. 含有0.10 mol·dm-3 HCl的0.10 mol·dm-3 HAc溶液中,表示正确的是
A. c(H+)=c(AC-) B. c(H+)<c(AC-)
C. c(H+)>c(AC-) D. 以上答案都不正确
( )6. 电极反应Ag+ + e- Ag的
为0.7995 V,则电极反应2Ag - 2e-
2Ag+的
为
A. 0.1598 V B. -0.1598 V
C. 0.7995 V D. -0.7995 V
( )7. 对于反应Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu,下面说法中不正确的是
A. 此反应为氧化还原反应
B. Zn 得到电子,Cu2+失去电子
C. Zn是还原剂,Cu2+是氧化剂
D. 锌的氧化数由0增至 +2,铜的氧化数由 +2降为0
( )8. 在某温度下A+BC+D的
<0,升高温度平衡逆向移动是因为
A. v正减小,v逆增大 B. k正减小,k逆增大
C. v正和v逆都增大 D. v正增加的倍数小于v逆增加的倍数
( )9. 将H2O2加入H2SO4酸化的高锰酸钾溶液中,H2O2起什么作用
A. 氧化剂作用 B. 还原剂作用
C. 还原H2SO4 D. 分解成氢和氧
( )10. 能共存于酸性溶液中的一组离子是
A. Na+,Zn2+,,
B. K+ ,I-,
,
C. Ag+,,S2-,
D. K+,S2-,
,
( )11. 将0.10 mol·dm-3 HAc与0.10 mol·dm-3 NaOH等体积混合,其pH值为
(Ka(HAc) = 1.76 ´ 10-5)
A. 5.27 B. 8.73
C. 6.73 D. 10.49
( )12. 化学反应CO(g) + Cl2(g)COCl2(g),实验测得速率方程为v = k (Cl2)n(CO),当维持温度和CO的浓度不变时,Cl2浓度增大到3倍,反应速率是原来的5.2倍,则反应对Cl2的级数n为
A. 1 B. 1.5
C. 2 D. 3
( )13. 已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.,而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物,其磁矩为零,则此金属离子可能为
A. Cr(Ⅲ) B. Mn(Ⅱ)
C. Fe(Ⅱ) D. Cu(Ⅱ)
( )14. 关于[FeF6]3-的空间构型以及中心离子的杂化方式,下列说法中正确的是
A. 平面正方形,d2sp2杂化 B. 八面体形, d2sp3杂化
C. 正四面体形,sp3杂化 D. 八面体形,sp3d2杂化
( )15. 根据分子轨道理论,下列分子或离子中,不能稳定存在的是
A. O2 B. O2+
C. He2 D. He2+
( )16.下列各组元素的电负性大小次序正确的是
A. S < N < O < F B. S < O < N< F
C. Si < Na < Mg < Al D. Br < H < Zn
( )17. 下列说法正确的是
A. 极性分子间仅存在取向力 B. 色散力只存在于非极性分子之间
C. HF、HCl、HBr、HI熔沸点依次升高
D. 氨易溶于水,是因为氨与水分子间可形成氢键
( )18. 已知反应 2H2(g) + 1O2(g) 2H2O(l)
= -285.8 KJ/mol,则下列结论正确的是
A. H(反应物)>H(生成物) B. H(反应物)<H(生成物)
C. H(反应物)=H(生成物) D. 反应吸热
( )19. 化学反应在任何温度下都不能自发进行时,其
A. 焓变和熵变两者都是负的 B. 焓变和熵变两者都是正的
C. 焓变是正的,熵变是负的 D. 焓变是负的,熵变是正的
( )20. 反应mA + nB = pC + qD的反应速度间的关系为ʋA : ʋB : ʋC : ʋD = 1 : 3 : 2 : 1,则m : n : p : q为
A. 1 : 1/3 : 1/2 : 1 B. 1 : 3: 2 : 1
C. 3 : 1 : 2 : 3 D. 6 : 2 : 3 : 6
三.简答题(共5小题,每小题10分,共50分)
1. 硒与健康关系密切,硒在体内的活性形式为含硒酶和含硒蛋白。缺硒会引起克山病、大骨节病、白内障等。(1) 写出34号元素硒的价电子组态;(2) 写出硒在周期表中的位置;(3)根据硒在周期表中的位置,推测硒的最高价氧化物。
2. H2S通入ZnSO4溶液中,ZnS沉淀很不完全,但是在ZnSO4溶液中先加入若干NaAc,再通H2S气体,ZnS几乎完全沉淀出来。解释原因。
3. 指出下列说法的对错并解释原因。
(1) 配合物是由配离子和外层离子组成;
(2) 配合物的中心原子都是金属元素;
(3) 配体的数目就是中心原子的配位数;
(4) 配离子的电荷数等于中心原子的电荷数;
(5) 同一中心原子的低自旋配合物比高自旋配合物稳定。
4. 在BCl3和NCl3分子中,中心原子的氧化数和配体数都相同,为什么二者的中心原子采取的杂化类型和分子构型却不同?
5. 以下是3个需要酶催化的反应:
(1) AB
1 = 12.5 kJ·mol-1
(2) BC
2 = -25 kJ·mol-1
(3) CD
3 = -37.3 kJ·mol-1
若原始混合物中含有A、酶1和酶3,在不太长的时间内,体系中是否会有D存在?
四.计算题(共4小题,共40分)
1. (12分)298K、标准压力时,金刚石和石墨有下列的一些数据:
石墨
金刚石
/J·K-1·mol-1
5.7
2.4
燃烧热/kJ·mol-1
-393.4
-395.3
(1) 求标准状态下,石墨转变为金刚石的;
(2) 判断在常温常压下哪一种晶型稳定;
(3) 能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石?为什么?
2. (12分)在10.0 cm3 0.015 mol·dm-3 MnSO4溶液中加入5.0 cm3 0.15 mol·dm-3 NH3·H2O,已知:Ksp(Mn(OH)2) = 2.0×10-13,Kb(NH3·H2O) = 1.8´ 10-5。通过计算
(1) 说明能否产生Mn(OH)2沉淀;
(2) 若能生成Mn(OH)2沉淀,是否能沉淀完全;
(3) 若使Mn(OH)2沉淀不生成,应预先在MnSO4溶液中加入多少摩尔的NH4Cl固体?
3. (8分)25℃时电池 (-) Ag(s)│AgCl(s)││HCl(c)│Cl2(100 kPa)│Pt(s) (+) 的电动势为1.136 V,已知:( Cl2/Cl-)=1.358 V,
( Ag+/Ag)=0.799 6 V,求AgCl的溶度积。
4. (8分)25°C时,N2O5的分解反应的半衰期是340 min,并且与N2O5的最初压力无关。求:
(1) 反应的速率常数是多少?
(2) 分解完成80%需多少时间?
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