考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。
一、 是非题(判断下列叙述是否正确,正确的在括号中画√,错误的画×)(共10小题,每小题1分,共计10分)
( )1.氢电极的电极电位是0.0000 V。
( )2.极性分子中的化学键是极性键,非极性分子中的化学键是非极性键。
( )3.25 ℃时,0.10 mol·L-1的H[Al(OH)4]溶液中OH-浓度是H+浓度的4倍。
( )4.分子间形成氢键的物质, 沸点和熔点会降低。
( )5.HAC溶液和NaOH溶液混合可以配成缓冲溶液,条件是NaOH比HAC的物质的量适度过量。
( )6.吸光度表示物质对光吸收的程度,物质浓度越大,吸光度一定越大。
( )7.当溶液中无其它干扰离子存在时,应选择波长为λmax的光作入射光进行分光光度法测定。
( )8.在配合滴定中,金属离子与滴定剂EDTA一般是以1:1配合。
( )9.当溶液中H+浓度与OH-浓度相等时,酸碱指示剂显示其中间色。
( )10.Na2CO3溶液中H2CO3的浓度近似等于Kb2 。
二、 填空题(共7小题,每空1分,共20分)
1.关于Raoult定律所讨论的依数性适用于______、______的______溶液。
2.反应 (a) C(s) + H2O(g) «CO(g) + H2(g) 及反应 (b) 3H2(g) + N2(g) « 2NH3(g)在密闭容器中进行,且呈平衡状态,当温度不变时,在上述反应中加入氮气以增加总压力,对反应(a)平衡将______移动,对反应(b)平衡将______移动。(填正向,逆向或不)
3. K3 [Fe(CN)6]的中心离子是______,配位数是______,配位原子是______,配体是______,配合物的命名是______。
4.已知下列反应均按正方向进行,在以下这些物质中,最强的氧化剂是______,最强的还原剂是______。
2FeCl3 + SnCl2 = 2FeCl2 + SnCl4
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 = 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O
5.有下列几种物质:I-、NH3·H2O、CN- 和 S2-;
(1) 当______存在时,Ag+ 的氧化能力最强;
(2) 当______存在时,Ag的还原能力最强。
(Ksp(AgI) = 8.51 ´ 10-17,Ksp(Ag2S) = 6.69 ´ 10-50,K稳(Ag(NH3)) = 1.1 ´ 107,
K稳(Ag(CN)) = 1.3 ´ 1021 )
6.在分光光度分析中,当空白溶液置入光路时,应使T = ______, A = ______。
7. NaHCO3和Na2CO3组成的缓冲溶液,抗酸成分是______,抗碱成分是______,该缓冲系的有效缓冲范围是______至______。(已知:H2CO3的pKa1=6.35,pKa2=10.33)
三、 单项选择题(选择正确答案的序号填入括号内)(共20小题,每小题2分,共40分)
( )1. 下列具有相同配位数的一组配合物是:
A. [Co(en)3]Cl3 [Co(en)2(NO2)2]
B. [Cu(H2O)2Cl2] [Ni(en)2(NO2)2]
C. [Pt(NH3)2Cl2] [Pt(en)2Cl2]2+
D. 都不相同
( )2. 已知313 K时,水的KW=3.8×10-14,此时c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1的溶液是:
A. 酸性 B. 中性
C. 碱性 D. 缓冲溶液
( )3.某一有色溶液,测得其透光率为T。若将该溶液浓缩至其原来浓度的2倍,则在同样条件下,测得的透光率为:
A. 2T B. T/2
C. T2 D. T1/2
( )4. 环境对系统作10 kJ的功,且系统又从环境获得5 kJ的热量,系统内能变化是:
A. +5 kJ B. +15 kJ
C. -15 kJ D. -5 kJ
( )5. 下列配合物中属于弱电解质的是:
A. [Ag(NH3)2]Cl B. K3[FeF6]
C. [Co(en)3]Cl2 D. [PtCl2(NH3)2]
( )6. 二级反应速率常数的量纲是:
A. s-1 B. mol·dm-3
C. mol·dm-3·s-1 D. mol-1·dm3·s-1
( )7. 下列分子中属于极性分子的是:
A. CCl4 B. CH3OCH3
C. BCl3 D. PCl5
( )8.下列说法中,正确的是:
A. 主量子数为1时,有自旋相反的两个轨道。
B. 主量子数为3时,3s、3p、3d共三个轨道。
C. 在除氢以外的原子中,2 p能级总是比2s能级高。
D. 电子云是电子出现的概率随r变化的图像。
( )9. 以下哪种物质的熵值最高?
A. 金刚石 B. Cl2(l)
C. I2(g) D. Cu(s)
( )10. 在一个标准大气压,298 K时,反应O3 + NOO2 + NO2的活化能为10.7 kJ·mol-1,△H为-193.8 kJ·mol-1,则其逆反应的活化能为(单位:kJ·mol-1) :
A. 204.5 B. -204.5
C. 183.1 D. -183.1
( )11. 改变速率常数k的因素是:
A. 减少生成物浓度 B. 增加体系总压力
C. 增加反应物浓度 D. 升温和加入催化剂
( )12. 下列反应中,值最大的是:
A. C(s) + O2(g)CO2(g)
B. 2SO2(g) + O2(g)2SO3(g)
C. CaSO4(s) + 2H2O(l)CaSO4·2H2O(s)
D. 3H2(g) + N2(g)2NH3(g)
( )13.在0.1 mol·L-1 NaF溶液中:
A. c(H+) ≈ c(HF) B. c(HF) ≈ c(OH-)
C. c(H+) ≈ c(OH-) D. c(H+) ≈ c(HF)
( )14. 在铜锌原电池的铜半电池中加入氨水,则其电动势:
A. 上升 B. 下降
C. 不变 D. 取决于具体浓度
( )15. 下列各组原子轨道中不能叠加成键的是:
A. px–px B. px–py
C. s–px D. s–pz
( )16. 下列反应均在恒压下进行,若压缩容器体积,增加其总压力,平衡正向移动的是:
A. CaCO3(s)CaO(s) + CO2(g)
B. H2(g) + Cl2(g)2HCl(g)
C. 2NO(g) + O2(g)2NO2(g)
D. COCl2(g)CO(g) + Cl2(g)
( )17. 以下计算式答案 x 应为:
11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x
A. 38.6581 B. 38.64
D. 38.66 C. 38.67
( )18. 与难挥发性非电解质稀溶液的蒸汽压降低、沸点升高、凝固点降低有关的因素为:
A. 溶液的体积 B. 溶液的温度
C. 溶质的本性 D. 单位体积溶液中溶质质点数
( )19. 对某NaOH溶液标定了四次,平均值为0.1258 mol·L-1, 其中三次的偏差为0.0004 mol·L-1, -0.0006 mol·L-1 , 0.0003 mol·L-1 。另一次的结果应为:
A. 0.1259 mol·L-1 B. 0.1258 mol·L-1
C. 0.1257 mol·L-1 D. 0.1256 mol·L-1
( )20. 将0.900 g某物质溶于60.0 g水中, 使溶液的凝固点降低了0.150 ℃, 该物质的相对分子质量是 (水的Kf = 1.86 K·kg·mol-1) :
A. 204 B. 186
C. 83.2 D. 51.2
四.简答题(共4小题,每小题10分,共40分)
1. BF3是平面三角形的几何构型,但NF3却是三角锥形的几何构型,试用杂化轨道理论加以说明。
2. 用下列物质标定NaOH溶液浓度所得的浓度偏高、偏低还是准确?为什么?
(1)部分风化的H2C2O4·H2O;
(2)含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾。
3.硒与健康关系密切,硒在体内的活性形式为含硒酶和含硒蛋白。缺硒会引起克山病、大骨节病、白内障等。(1) 写出34号元素硒的核外电子排布式;(2) 写出硒在周期表中的位置;(3) 根据硒在周期表中的位置,推测硒的最高价氧化物。
4. 以下是3个需要酶催化的反应,若原始混合物中含有A、酶1和酶3,在不太长的时间内,体系中是否会有D存在?请解释理由。
(1) AB
1 = 12.5 kJ·mol-1
(2) BC
2 = -25 kJ·mol-1
(3) CD
3 = -37.3 kJ·mol-1
五.计算题(共4小题,每小题10分,共40分)
1. 已知Eθ(Cu2+/Cu)=0.340 V,Eθ(Ag+/Ag)=0.799 V,将铜片插入0.10 mol·L-1 CuSO4 溶液中,银片插入0.10 mol·L-1 AgNO3 溶液中组成原电池。
(1) 计算原电池的电动势。
(2) 写出电极反应、电池反应和原电池符号。
(3) 计算电池反应的平衡常数。
2. 某试样中含Na2CO3、NaHCO3和不与酸反应的杂质,称取该样品0.6839 g溶于水,用 0.2000 mol·L-1的HCl 溶液滴定至酚酞的红色褪去,用去HCl溶液23.10 mL。 加入甲 基橙指示剂后,继续用HCl 标准溶液滴定至由黄色变为橙色,又用去26.81 mL HCl溶 液。计算样品中两种主要成份的质量分数。
3. 3. 假设溶于水中的Mn(OH)2完全解离,试计算(已知:Ksp(Mn(OH)2) = 2.06×10-13):
(1) Mn(OH)2在水中的溶解度(mol·L-1);
(2) Mn(OH) 2饱和溶液中的[Mn2+]和[OH-];
(3) Mn(OH) 2在0.10 mol·L-1 NaOH溶液中的 溶解度(假设Mn(OH) 2在NaOH溶液中不发生其 它变化);
(4) Mn(OH) 2在 0.20 mol·L-1MnCl2 溶液中的溶解度。
4. 已知下列反应在298.15 K,标准状态下:
(1) Fe2O3(s) + 3CO(g) → 2Fe(s) + 3CO2(g); ΔrH= -24.8 kJ·mol-1,ΔrG
= - 29.4 kJ·mol-1
(2) 3Fe2O3(s) + CO(g) → 2Fe3O4(s) + CO2(g);ΔrH= -47.2 kJ·mol-1,ΔrG
= -61.41 kJ·mol-1
(3) Fe3O4(s) + CO(g) → 3FeO(s) + CO2(g);ΔrH= 19.4 kJ·mol-1, ΔrG
= 5.21 kJ·mol-1
试求(4) FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g)的Δr H、Δ rG
和ΔrS
。
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