考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。
一、选择题 (选择一个正确答案,每小题3分,20小题共 60分)
1. 某一电子有下列成套量子数(n、l、m、ms ),其中不可能存在的是………………………( )
A. 3,2,2,1/2 B. 3,1,-1,1/2
C. 1,0,0,-1/2 D. 2,-1,0,1/2
2. 共价键最可能存在于…………………………………………………………………………( )
A. 非金属原子之间 B. 金属原子之间
C. 非金属原子和金属原子之间 D. 电负性相差很大的元素原子之间
3. 对于一个反键分子轨道,下列叙述中正确的是……………………………………………( )
A. 它不能有电子占有
B. 它的能级比所在分子中所有成键分子轨道的能级都高
C. 它的能级比相应的原子轨道能级高
D. 有电子进入反键轨道就不能形成有一定稳定性的分子
4. 下列不是共轭酸碱对的是……………………………………………………………………( )
A. NH3 B. HF H2F+
C. NH3 D. H3O+ OH-
5. 下列化合物中,其水溶液的pH最高的是…………………………………………………( )
A. NaCl B. Na2CO3
C. NH4Cl D. NaHCO3
6. 已知CaCO3和PbI2的Ksp均接近1×10-8,在两者的饱和溶液中…………………………( )
A. [Pb2+]>[Ca2+] B. [Pb2+]<[Ca2+]
C. [Pb2+]=[Ca2+] D. [Pb2+]=2[Ca2+]
7. 可逆反应,当温度由T1升至T2时,平衡常数<
,则该反应的………………………( )
A. >0 B.
<0
C. =0 D. 无法判断
8. 将乙酸(Ka=1.76×10-5)的浓度稀释一倍,溶液的H+浓度约减少到原来的………………( )
9. 已知:2H2(g) + S2(g)2H2S(g) Kp1
2Br2(g) + 2H2S(g)4HBr(g) + S2(g) Kp2
H2(g) + Br2(g)2HBr(g) Kp3
则Kp3 等于………………………………………………………………………………( )
A. (Kp1 / Kp2 )1/2 B. (Kp2·Kp1)1/2 C. Kp2 /Kp1 D. Kp2·Kp1
10. 已知:Cu++e-Cu
=0.52 V,Cu2++e-
Cu+
=0.15 V,则可确定反应2Cu+
Cu2+ + Cu 的平衡常数
为……………………………………………………( )
A. 2.7×108 B. 1.8×106 C. 4.3×105 D. 3.9×104
11. 已知:(Pb2+/Pb)=-0.126 V,Ksp (PbCl2)=1.6×10-5,则可以确定
( PbCl2/Pb)为…( )
A. 0.268 V B. -0.268 V C. 0.41 V D. -0.41 V
12. 速率常数k是………………………………………………………………………………( )
A. 量纲为1的参数 B. 量纲为mol·L–1·s–1的参数
C. 量纲为mol2·L–2·s–1的参数 D. 量纲不定的参数
13. 破坏臭氧的反应机理为O3→O2+O;Cl+O2→ClO+O;ClO+O→Cl+O2,其中Cl是……( )
A. 反应物 B. 生成物 C. 中间产物 D. 催化剂
14. 在某温度下平衡A+BC+D的
< 0,升高温度平衡逆向移动的原因是……( )
A. v正减小,v逆增大 B. v正增加的倍数小于v逆增加的倍数
C. v正和v逆都增大 D. k正减小,k逆增大
15. 实验测得2ICl(g)+H2(g)I2(g)+2HCl(g)的反应速率正比于ICl浓度的一次方和H2浓度的一次方。由此可知此反应是………………………………………………………………( )
A.三分子反应,三级反应 B.双分子反应,二级反应
C.一级反应 D.二级反应
16. 可逆反应A(g)+2B(g)C(g)+D(g),
>0,A和B获得最高转化率的条件是( )
A. 高温,低压 B. 高温,高压
C. 低温,低压 D. 低温,高压
17. 金属铝是一种强还原剂,它可将其它金属氧化物还原为金属单质,其本身被氧化为Al2O3,则298 K时,1 mol Fe2O3被Al还原的为……………………………………………( )
A. 839.8 kJ·mol-1 B. 397.3kJ·mol-1
C. -839.8 kJ·mol-1 D. -393.7 kJ·mol-1
(已知: (Al2O3,s)= -1582 kJ·mol-1
(Fe2O3,s)= -742.2 kJ·mol-1)
18. 0.20 mol·L-1Na2CO3溶液与0.20 mol·L-1HCl溶液等体积混合,混合后溶液的pH为 ( 已知:H2CO3的pKa1=6.37, pKa2=10.25 ) …………………………………………………………( )
A.6.35 B.8.31 C.10.25 D.7.00
19. 有0.050 L含0.10 mol·L-1 [Fe(H2O)6]3+的溶液,当向其中加入0.050 L含0.02 mol·L-1NaOH 溶液时,有棕色沉淀生成,此时溶液为………………………………………………………( )
A. 碱性 B. 酸性 C. 中性 D. 无法知道
20. 已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.,而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物,其磁矩为零,则此金属离子可能为………………………………………………………( )
A. Cr(Ⅲ) B. Mn(Ⅱ) C. Fe(Ⅱ) D. Co(Ⅱ)
二、填空题 (共8小题,每空1分,共 20分)
1. n = 3,l = 1的原子轨道属________能级,该能级有________个简并轨道
2. σ键是原子轨道以________方式重叠,π键是原子轨道以________方式重叠。
3. CS2分子空间构型为直线型,C原子以2个________杂化轨道与S原子成键;Cl2O分子空间构型为V型,O原子以2个________杂化轨道与Cl原子成键。
4. 已知(Fe2+/Fe)=-0.45 V,
(Ag+/Ag)=0.80 V,
(Fe3+/Fe2+)=0.77 V,标准状态下,上述电对中最强的氧化剂是________,最强的还原剂是________。
5. 按反应物分子数,基元反应可分为________类,绝大多数基元反应属于________。
6. 配合物NH4[Co(NO2)4(NH3)2]的中心原子是________,中心原子的化合价为________,配位数是________,配合物的命名是________________________。
7. 在复杂反应中,反应速率主要决定于_________,这一步骤叫做________。
8. 往FeCl3溶液中滴加KSCN试液,溶液由棕黄色变为血红色,生成了________配离子。再往溶液中滴加EDTA,溶液由________色又变为________色。继续往溶液中加入KI溶液,无________单质生成,则证明Fe3+已形成FeY-配离子。
三、计算题 (共3小题,每小题10分,共30分)
1. 实验测得反应CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g) 在650 K时的动力学数据为:
(1) 计算并写出反应的速率方程;
(2) 求650 K时的速率常数;
(3) 当c(CO)=0.10 mol·dm-3,c(NO2) 0.16 mol·dm-3时,求650 K时的反应速率;
(4) 若800 K时的速率常数为23.0 dm3·mol-1·s-1,求反应的活化能。
2. 计算下列溶液的pH值:(1) 0.10 mol·L-1 NaCN溶液;(2) 0.10 mol·L-1 NH3·H2O与0.10 mol·L-1 HAc 等体积混合;(3) 0.40 mol·L-1HCl与0.20 mol·L-1 Na2CO3等体积混合。(已知:HCN的Ka=4.9×10-10;HAc的Ka=1.8×10-5;NH3·H2O的Kb=1.8×10-5;H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=6.5×10-11)
3. 将0.60 mol·L-1的KF、0.60 mol·L-1的KCN和0.030 mol·L-1的FeCl3溶液等体积混合,已知:[FeF6]3-的=2.0×1014,[Fe(CN)6]3-的
=1.0×1042。试求:
(1) 反应[FeF6]3-+6CN-[Fe(CN)6]3-+6F-的标准平衡常数
;(2) 平衡时各组分的浓度。
四、问答题 (共4小题,每小题10分,共40分 )
1. NaHCO3和NaH2PO4均为两性物质,但前者的水溶液呈弱碱性而后者的水溶液呈弱酸性,为什么?(已知:H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=6.5×10-11,H3PO4的Ka1=6.9×10-3、Ka2=6.1×10-8、Ka3=4.8×10-13)
2. 下列两个反应在298 K标准状态下均为非自发反应,其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个?说明理由。
Fe2O3(s)+C(石墨)
2Fe(s)+
CO2(g)
6H2O(g)+6 C(石墨)C6H12O6(g)
3. 基态原子价层电子排布满足下列条件的是什么元素?请写出该元素的价层电子排布及元素符号,并回答该元素处于第几周期,第几族。
(1) 有2个量子数n = 4和l = 0,6个量子数n = 3和l = 2的电子;
(2) 3d亚层全充满,4s亚层只有一个电子。
4. 试用价键理论和分子轨道理论说明O2分子的结构。这两种方法有什么不同?
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